Chemische Kommunikation in Fröschen und Wespen : Identifizierung und Synthese von Makroliden und Terpenen

Die vorliegende Dissertation beschäftigt sich mit der Analyse von Femoraldrüsenextrakten verschiedener Madagaskarfrösche und Stromschnellenfrösche, sowie der Synthese eines Pheromons einer parasitären Wespe. Im Mantellid Frosch Gephyromantis pseudoasper konnte ein neuartiges Makrolid, Gephyromantolid B, durch eine NMR-Analyse identifiziert werden. Es wurde ebenfalls in einem Drüsensekret des Afrikanischen Riedfrosches Hyperolius viridiflavus gefunden.  In Gephyromantis luteus konnte ein neuartiges, 10-gliedriges Makrolid mit drei stereogenen Zentren und einem erstmals bei Froschmakroliden auftauchendem Ethylsubstituenten identifiziert werden. Eine kurze stereoselektive Synthese ermöglichte einen Zugang zu verschiedenen Stereoisomeren, sodass die absolute Konfiguration als (4R,8S,9S)-4,8-Dimethylundecan-9-olid bestimmt wurde. In Gephyromantis tahotra wurde eine neuartige Verbindung terpenoiden Ursprungs entdeckt, dessen Struktur aufgrund mangelnder Substanzmenge nicht vollständig aufgeklärt werden konnte.  Es gelang des Weiteren eine postulierte Makrolid Struktur aus Gephyromantis redimitus (Z)-5,6,9-Trimethylundec-4-en-10-olid in einer stereoselektiven Synthese in einem Diastereomerengemisch von (4E,6R,9S,10R)-5,6,9-Trimethylundec-4-en-10-olid und (4E,6R,9R,10S)-5,6,9-Trimethylundec-4-en-10-olid herzustellen.  Die Analyse weiterer Femoraldrüsenextrakte verschiedener Mantellid Frösche zeigte viele noch nicht identifizierte Verbindungen, dessen Strukturaufklärung notwendig ist, um eine vollständige Charakterisierung der Sekrete zu erhalten.  Die Femoraldrüseninhalte der Stromschnellenfrösche Odontobatrachus zeigte eine unbekannte Verbindung, dessen Struktur durch eine NMR-Analyse identifiziert wurde. Bei der neuen Verbindung Odontobrachadien handelt es sich um ein terpenoiden Grundkörper aus zwei fünf- und zwei sechsringen. Es scheint, dass die unbekannte Verbindung aus G. tahotra ein Diastereomer von Odontobrachadien ist.  Es konnte die absolute Konfiguration des männlichen Sexualpheromons der parasitären Wespe Urolepis rufipes bestimmt werden. Das natürliche, enantioselektiv hergestellte Diol (2S,6S)-2,6-Dimethyl-7-octen-1,6-diol zeigte in biologischen Tests, dass neben dem hergestellten Diol (2R,6S)-2,6-Dimethyl-7-octen-1,6-diol nur das natürliche Stereoisomer attraktiv für weibliche Wespen ist. Die Verbindung wurde in einer Synthese mit einem Pseudoephedrin-Auxiliar über 8 lineare Stufen mit einer Gesamtausbeute von 15% stereoselektiv synthetisiert werden.