Entwicklung neuartiger Katalysatoren für die Alkinmetathese und die Butadiinmetathese-Depolymerisation

Neben der intensiv untersuchten und häufig eingesetzten Olefinmetathese (katalytischer Austausch von C=C-Doppelbindungen) fristet die analoge Alkinmetathese ein Schattendasein. Dies ist überraschend, denn bereits im Jahr 1968 wurde über die erste katalytische Manipulation von C-C-Dreifachbindungen berichtet. Seitdem wurden viele Entdeckungen in dem Bereich der Alkinmetathese gemacht. Heutzutage sind viele Molybdän- und Wolfram-Alkylidinkomplexe bekannt, die in der Lage sind, interne und seit kurzem auch terminale Alkine umzusetzen. Zudem wurden Katalysatoren entwickelt, welche die Herstellung wohldefinierter Polymere und Makrocyclen ermöglichen. Die in dieser Arbeit vorliegenden Ergebnisse beruhen hauptsächlich auf dem „push-pull“-Katalysatordesign von TAMM et al. unter Verwendung der Trsiamidowolfram- und Hexakis(amido)diwolfram-Route. Die Alkoholyse dieser Komplexe ermöglicht die Herstellung aktiver Katalysatoren für die Alkinmetathese, die in der Homodimerisierungsmetathese an zwei Modelsubstraten untersucht wurden. Neben der Entwicklung neuer Wolfram-basierter Katalysatoren wurde auch die Butadiinmetathese-Depolymerisation untersucht, in der lineare Polycarbazole in cyclische Oligomere umgewandelt wurden.