Statische und dynamische Acidität

Die durch die Säurekonstante in wäßriger Lösung definierte Acidität wird als "statische Acidität" bezeichnet. Für organische Verbindungen, namentlich tautomere Molekelarten, spielt die statische Acidität weniger Rolle als die "dynamische Acidität"; diese ist definiert durch die Geschwindigkeit der Protonabgabe an einen bestimmten Acceptor. Die dynamischen Aciditäten der Donoren YH und XH können verglichen werden durch Vergleich der Geschwindigkeitskonstanten ihrer irreversiblen Protonabgabe an den gleichen Acceptor wie Grignard-Reagenz oder Diazomethan. Die dynamische Acidität ist umgekehrt proportional der Energie des adiabatischen Protonentzuges (Briegleb) und daher ein Maß für die Protonbeweglichkeit (W. Hückel). Statische Acidität dagegen geht nicht parallel mit Protonbeweglichkeit, denn bei mesomeriefähigem Anion ist der Wegtritt des Protons nicht adiabatisch, sondern das freigesetzte Elektronenpaar löst eine elektromere Änderung aus, welche die Protonaffinität des Anions verkleinert und damit die Säurekonstante vergrößert (Gustafsson). Wenn YH und XH tautomere "Formen" sind, so ist das "saure Verhalten" jeder Form gleichbedeutend mit ihrer dynamischen Acidität. Es wird gezeigt, wie die Behandlung der konstitutionellen Faktoren bei der tautomeren Umlagerung, und die Identifikation der tautomeren Formen mittels Diazomethan, auf den dynamischen Aciditäten beruhen. Die Ausdrücke "CH-Acidität", "NH-Acidität" usw. haben nur einen Sinn für dynamische Aciditäten; die statischen Aciditäten lassen sich nicht in dieser Weise lokalisieren.