Aryltellur(II)iodid Komplexe einzähniger und zweizähniger Organophosphanselenide

Hrib, Cristian, George

doi:10.24355/dbbs.084-200704180200-1

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Aryltellur(II)iodid Komplexe einzähniger und zweizähniger Organophosphanselenide

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In dieser Arbeit wurden, insbesondere unter Zuhilfenahme der Röntgenstrukturanalyse und der NMR-Spektroskopie, Untersuchungen zur Umsetzung von tert-Butyldiisopropyl- phosphanselenid und Brom, zum Verhalten von sterisch anspruchsvoll substituierten Trialkylphosphanseleniden gegenüber Aryltelluriodiden, sowie zur Reaktion von zweizähnigen Phosphanseleniden mit Halogenen und Aryltelluriodiden vorgestellt. Arentellurenyliodide RTeI verhalten sich gegenüber Phosphanseleniden als Iod-ähnliche Elektrophile: es werden koordinative Selen-Tellur Bindungen ausgebildet, wobei Tellur in T-förmiger Umgebung mit ungefähr linearer Se-Te-I-Einheit vorliegt (3-Zentren-4-Elektronen-System). In Lösung laufen rasche Austauschreaktionen ab (Se-, Te-NMR). Ungewöhnlich ist die Art der Kation-Anion-Wechselwirkung im 1:2-Produkt Di-tert-butylisopropylphosphanselenid-bis(p-tolyltelluriodid) (Te-Te: n-stern) Wechselwirkungen) und im Bis[(iodotelluroseleno)triisopropylphosphonium)]-hexaiodotellurat (Te-I: n-stern Wechselwirkungen). Ausgehend von Diphosphandiseleniden (DPPMSe2, DPPESe2), lassen sich bifunktionelle Komplexe erhalten. Daneben entstehen überraschenderweise auch geringe Mengen von TeI2-Komplexen. DPPMSe2 bildet mit TeI2 einen 6-Ring-Chelat (cis-TeI2). DPPESe2 hingegen entstehen unendliche Ketten, in denen quadratisch-planares Tellur in trans-Anordnung durch je zwei Iodatome und zwei Selenatome koordiniert ist.

In this work, in particular with help of the X-ray structure analysis and NMR spectroscopy, the investigations of reactions involving tert-butyldiisopropyl-phosphane selenide and bromine, the behavior of the bulky trialkylphosphane selenides toward aryltellurium iodides, as well as the reaction of bidentate phosphane selenides with halogens and aryltellurium iodides were presented. Because of its similar electrophilic character, iodine was replaced by aryltellurium iodides RTeI to react with phosphane selenides resulting in the formation of coordinative-selenium-tellurium bonds, with tellurium adopting T-shaped environments with approximately linear Se-Te-I-units which can be represented as a 3-centers-4-electrons system. In solution, however, an equilibrium due to rapid exchange reactions between the reactants and products were established by Se-, Te-NMR. Unusual cation-anion interactions (Te-Te: n-(star) and Te-I: n-(star)) were observed in the two isolated products di-tert-butylisopropylphosphane-selenide-bis-(p-tolyltellurium-iodide) and bis[(iodotelluroseleno)triisopropylphosphonium)]- hexaiodotellurate, respectively. Starting from diphosphine diselenides (DPPMSe2, DPPESe2), bifunctional complexes with arenetellurenyl iodides were obtained. Surprisingly, small amounts of TeI2 complexes were also formed. DPPMSe2 established with TeI2 a 6-ring-chelate (cis-TeI2) whereas DPPESe2 generated networks of endless chains. Within these chains square-planar tellurium was coordinated in trans-arrangement by two iodine atoms and two selenium atoms.