Quantitative Kapillarelektrophorese-Massenspektrometrie – Untersuchung der Präzision mittels verschiedener Interner Standards

Die Kombination von hocheffizienter Probenauftrennung mit LC oder CE und anschließender Identifikation der Analyten mit Hilfe der Massenspektrometrie, haben derartige Systeme zu wichtigen Instrumenten in der Analytik werden lassen. Während LC-MS bereits häufig für qualitative und quantitative Bestimmungen eingesetzt wird, ist die zur Substanzidentifikation regelmäßig eingesetzte CE-MS aufgrund der unzureichenden Präzision der Signalintensität in der Routinequantifizierung noch nicht etabliert. Die Ursache liegt im unterschiedlichen Aufbau der sheath liquid Ionenquellen für LC- und CE-Kopplungen. Die Probenauftrennung mit Hilfe der CE bietet gegenüber der LC einige Vorteile, so dass es wünschenswert ist, für CE-MS-Methoden eine der LC-MS vergleichbare Präzision zu erreichen. Dazu müssen die Ursachen für die niedrigere Präzision erkannt und, wenn möglich, kontrolliert werden. In mehreren Publikationen wird der Einfluss des sheath-flow und anderer Parameter auf Ionisierungseffizienz und Stabilität des Ionisierungsprozesses untersucht. Die Präzisionen der in diesen Veröffentlichungen vorgestellten CE-MS Methoden liegen unterhalb derer von Bestimmungen mit LC-MS. Daher müssen weitere Ursachen für Variationen existieren, die untersucht und diskutiert werden. Um die Auswirkungen des Hintergrundelektrolyten auf die Präzision näher zu beschreiben, wird seine Zusammensetzung variiert und so sein Anteil an der Gesamtvarianz der Signalintensität bestimmt. Weiterhin soll mit der Bearbeitung unterschiedlicher Proben das Ausmaß der Präzisionserhöhung durch den Einsatz verschiedener Interner Standards abgeschätzt werden. Aus den eigenen Ergebnissen und mit Hilfe der Auswertung von Literaturdaten wird eine allgemeine Anleitung zur Methodenentwicklung für quantitative CE-MS-Bestimmungen entwickelt und zusätzlich die bei den eigenen Versuchen erreichte Präzision mit den Literaturwerten verglichen.