Versuche zur Stabilisierung von Nitriliumphosphan-Ylid-Metallkomplexen: Synthese und Chemie von funktionalisierten 2H-1,2-Azaphosphol-Metallkomplexen

Hoffmann, Nils

doi:10.24355/dbbs.084-200511080100-452

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Versuche zur Stabilisierung von Nitriliumphosphan-Ylid-Metallkomplexen : Synthese und Chemie von funktionalisierten 2H-1,2-Azaphosphol-Metallkomplexen

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Ziel dieser Arbeit war die Stabilisierung bzw. Isolierung von Nitrilium-Betainen des Typs der Nitriliumphosphan-Ylid-Metallkomplexe mittels elektronisch gut donierender Nitrile, wie z.B. Iminophosphorane und Wittig-Ylide. Durch die Stabilisierung dieses 1,3-Dipols gelang es erstmals, mittels Abfangreaktion mit Alkinen, P und C5 funktionalisierte 2H-1,2-Azaphosphol-Wolframkomplexe darzustellen, sowie die Isolierung einiger P,N,C-Käfig-Verbindungen. Als Phosphandiyl-Precursor wurden hier der 2H-Azaphosphiren-Metallkomplex und der 7-Phosphanorbornadien-Metallkomplex verwendet. Des Weiteren konnte das erste freie 2H-1,2-Azaphosphol isoliert, sowie einige Reaktionen zur Koordinationschemie durchgeführt werden. Durch die Darstellung der P-funktionalisierten 2H-1,2-Azaphosphol-Komplexe gelang es ebenfalls erstmals 1,2-Azaphospholide bzw. 1,3,2-Diazaphospholide darzustellen und ihre Folgeprodukte zu isolieren.

Purpose of this work was the stabilization and/or synthesis of nitrilium-betaines, the nitriliumphosphane ylide complexes, with nitriles having a electron donating group such as the iminophosphoranes or Wittig-ylides. Stabilizing the 1,3-dipole lead to the first P and C5 functionalized 2H-1,2-azaphosphole-complexes and to some novel P,C,N-cage compounds. Whereby 7-phosphanorbornadiene and 2H-azaphosphirene-complexes were used as phosphandiyl-complex precursors. Synthesis of the first 2H-1,2-azaphosphole was established. Investigations on coordination chemistry of this novel P-ligand were also done. The synthesis of P-functionalized complexes lead to first derivatives of 1,2-azaphospholide and 1,3,2-diazaphospholide complexes.