Synthese neuartiger Polyvinylsaccharide auf Basis von 3-Aminosaccharose

Auf Basis von 3-Aminosaccharose (3-Amino-3-desoxy-alpha-D-allopyranosyl-beta-D-fructofuranosid) wurden wasserlösliche Homo- und Copolymere ohne Verwendung von Schutzgruppen synthetisiert. Die Synthese der 3-Aminosaccharose erfolgte durch Optimierung der reduktiven Aminierung von 3-Ketosaccharose mittels Hydrazin Hydrat und anschließender Hydrierung mit Wasserstoff an Raney-Nickel-Katalysator. Die 3-Aminosaccharose war Ausgangssubstanz bei der anschließenden Synthese zweier wasserlöslicher Vinylsaccharidmonomere (3-Desoxy-3-(N-methacrylamino)-alpha-D-allopyranosyl-beta-D-fructofuranosid (NMAAS) und N-Ethylmethacrylato-N'-(3-desoxy)-alpha-D-allopyranosyl-beta-D-fructofuranosid)-Harnstoff (IEMAS)), die die Klasse der Vinylsaccharide erweitern und deren Verhalten in radikalischen Homo- und Copolymerisationen untersucht wurde. Für die Homopolymere zeigte sich, dass die Molmassen der Poly-IEMAS um eine Zehnerpotenz höher liegen als für die Poly-NMAAS. Die aufgestellten Mark-Houwink-Beziehungen lieferten für beide Homopolymeren Exponenten unter 0,5, was auf vernetzte Knäuel hindeutet. Für die Copolymere wurden Acrylamid (AAm), Acrylnitril (AN) und N-Vinylpyrrolidon (NVP) als Comonomere gewählt. Für die verschiedenen Copolymerisationen wurden die Copolymerisationsparameter bestimmt und damit die Vinylsaccharidmonomere in das Q-e-Schema nach Alfrey und Price eingeordnet. Zusätzlich wurden die Abhängigkeiten der Glasübergangstemperatur und der optischen Drehwerte vom Anteil der Saccharidbausteine in den Copolymeren bestimmt.