[2.2]Paracyclophane als wiederverwendbare Templatmoleküle bei der topochemischen Reaktionskontrolle in Lösung

Der effiziente Zugang zu Verbindungen definierter Stereokonfiguration stellt eine Herausforderung für die moderne organisch-präparative Chemie dar. Im Rahmen dieser Arbeit wurde die photoinduzierte stereospezifische [2+2]-Cycloaddition zimtsäureanaloger Verbindungen mittels topochemischer Reaktionskontrolle in Lösung auf der Basis von wiederverwendbaren Templatmolekülen untersucht. Als Hilfsmoleküle dienten dabei pseudo-geminal difunktionalisierte Derivate des [2.2]Paracyclophans, nämlich das Diamin, der Dicarbaldehyd, das Dithiol sowie das Bis(carbonsäurechlorid). Zur Darstellung dieser Verbindungen wurden neue Methoden entwickelt bzw. bekannte Reaktionen optimiert. Die Anknüpfung der zimtsäureanalogen Substrate an die Templatmoleküle erfolgte durch kovalente oder ionische Bindung. Nach der vollständigen Charakterisierung der Addukte wurden Studien zu deren Photoreaktivität durchgeführt. Die Realisierung des Prinzips der topochemischen Reaktionskontrolle in Lösung mit wiederverwendbaren Templatmolekülen gelang nach kovalenter Anbindung von 2 Äquivalenten trans-Zimtsäurechlorid an [2.2]Paracyclophan-4,15-diamin. Die Bestrahlung des so gebildeten Diamids führte unter stereospezifischer intramolekularer [2+2]-Cycloaddition der CC-Doppelbindungen zur Bildung eines einzigen Photoprodukts. Durch saure Hydrolyse in konzentrierter Salzsäure konnte, unter Rückgewinnung des Templatmoleküls [2.2]Paracyclophan-4,15-diamin, der Naturstoff ß-Truxinsäure erhalten werden.